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海藻纖維作為一種新型生物可降解再生纖維,是以海藻植物(如海帶,、海草)中分離出的海藻酸為原料制成的纖維,,其產(chǎn)品具有良好的生物相容性、可降解吸收性等特殊功能,,而且資源豐富,,估計世界海洋中有25000多種海藻[1],海藻纖維的各種優(yōu)異性能已在紡織領(lǐng)域和醫(yī)學(xué)領(lǐng)域得到了廣泛的關(guān)注,。
1 海藻纖維的發(fā)展
1.1 國外海藻纖維的發(fā)展
英國化學(xué)家ECC Stanford[2-3]早在1881年1月12日發(fā)表的一項英國專利中,,首先介紹了從褐藻類海藻植物狹葉海帶(LaminariaStenophylla)中提取出的一種凝膠狀物質(zhì),他把用稀堿溶液提取出的物質(zhì)命名為Algin,,加酸后生成的凝膠為Alginic acid,,即海藻酸。
1944年,,英國人Speakman和Chamberlain發(fā)表了他們對海藻酸纖維的研究成果[4-6],。Speakman和Chamberlain 研究了從6 組具有不同相對分子質(zhì)量的海藻酸中加工出的纖維的性能,。結(jié)果說明,海藻酸的相對分子質(zhì)量對纖維的強度有一定的影響,,但其影響程度不是很大,。
在1912年到1940年期間,一些德國,、日本和英國專利紛紛發(fā)表了海藻酸鹽經(jīng)擠壓可得到可溶性海藻纖維的報道,。1947年有報道說[7],以海藻酸鈣和海藻酸鈉為原料的海藻纖維可以制成毛紡織品,、手術(shù)用紗布和傷口包覆材料,。英國在上世紀(jì)60年代和70年代的研究表明,Steriseal公司銷售的SORBSON,,就是利用海藻纖維制備的保暖,、保濕性好的創(chuàng)傷被覆材料,可治療嚴(yán)重感染的潰瘍,,這種材料中海藻纖維與創(chuàng)口滲出物接觸,,形成吸濕性的凝膠,可使傷口保持濕潤,,促進(jìn)傷口快速愈合,。
據(jù)文獻(xiàn)報道,日本Acordis特種纖維公司是世界首家實現(xiàn)海藻纖維大批量生產(chǎn)的廠家,,其工藝屬領(lǐng)先地位,。日本Forest公司開發(fā)出一種海藻纖維[8],這種纖維主要從海草的海藻膠粉中提煉制取,,它由海藻酸鈉水溶液以CaCl2作為凝固浴,,經(jīng)濕法紡絲,并以甲醇替換水分而制得,,所得纖維線密度為2.2dtex(l.97D),,強度1.7cN/dtex(l.92g/d),這家公司從1993年起在本國銷售海草纖維毛巾,,自2000年在韓國銷售海藻纖維內(nèi)衣,,日前已擴(kuò)大到歐洲和東南亞等國家。海藻纖維能反射遠(yuǎn)紅外線,,產(chǎn)生負(fù)離子保暖和保健作用,,除服裝外還可用于食品工業(yè)或醫(yī)藥工業(yè)做凍膠或增稠劑,新用途可做傷口繃帶或創(chuàng)可貼,。
1.2 國內(nèi)海藻纖維的發(fā)展
甘景鎬等[9]最早報道了我國對海藻酸纖維的研究情況,。該課題組早在1981年就結(jié)合國外對海藻酸纖維的研究,采用含5%海藻酸鈉的紡絲溶液,,通過濕法紡絲制備海藻酸鈣纖維,。研究中發(fā)現(xiàn),,由于凝固液中的鈣離子的濃度因為不斷被消耗而稀釋,為便于控制,,使用飽和的氯化鈣水溶液作為凝固液最為適宜,。纖維在2000Pa壓力下,于60℃下進(jìn)行干燥后得到的強度為0.44cN/dtex~1.76cN/dtex,。孫玉山等[10]在1990年詳細(xì)研究了海藻酸纖維的生產(chǎn)工藝,。該課題組通過濕法紡絲,在氣體介質(zhì)中拉伸后得到的纖維強度達(dá)2.67cN/dtex,。為了改善海藻酸鈣纖維的化學(xué)穩(wěn)定性,,課題組采用纖維素醋酸酯、聚乙烯醇,、甲殼質(zhì)等對纖維進(jìn)行涂層處理,,使纖維具有一定的化學(xué)穩(wěn)定性,可以在生理鹽水中維持兩周保持不溶解,。在用鋅,、鋁、鐵,、鉻等金屬離子處理海藻酸鈣纖維后,纖維可以在生理鹽水中浸漬兩個月后不溶解,。
2004年,,青島大學(xué)夏延致教授受聘青島市海藻纖維項目的首席科學(xué)家。在海藻纖維的生產(chǎn)新技術(shù)及海藻纖維在功能性紡織品,、本質(zhì)阻燃材料等方面的應(yīng)用進(jìn)行了創(chuàng)新和發(fā)展,,開拓了海洋生物資源應(yīng)用新領(lǐng)域。其主持863計劃重點項目“海藻資源制取纖維及深加工關(guān)鍵技術(shù)開發(fā)”,,開展海藻纖維的工業(yè)化生產(chǎn),。
2007年,青島大學(xué)公開了一種殼聚糖接枝海藻纖維及其制備方法與用途的專利[11],,這種纖維由于表面包覆一定的殼聚糖,,因而具有良好的吸濕性和抗菌性,且無毒,、無害,、安全性高及生物可降解性,在醫(yī)藥,、環(huán)保等領(lǐng)域均有良好的應(yīng)用前景,,作為止血治療的新型材料,尤其適合于制造紗布做傷口敷料用,。纖維強度:1.5d~2.5d,。斷裂伸長率:4%~10%,。斷裂強度:1.8g/d~3.1g/d。
2 海藻纖維制備
2.1 原料的制備
目前,,在可用作制備海藻纖維的原料中,,最常用的是可溶性鈉鹽粉末,即海藻酸鈉,。其生產(chǎn)工藝流程:先用稀酸處理海藻使不溶性海藻酸鹽轉(zhuǎn)變成海藻酸,,然后加堿加熱提取,生成可溶性的鈉鹽溶出,,過濾后,,加鈣鹽生成海藻酸鈣沉淀,該沉淀經(jīng)酸液處理轉(zhuǎn)變成不溶性海藻酸,,脫水后加堿轉(zhuǎn)變成鈉鹽,,烘干后即為海藻酸鈉。
2.2 海藻纖維的制備
海藻纖維通常由濕法紡絲制備,,即將可溶性海藻酸鹽(通常用海藻酸鈉)溶于水中形成黏稠溶液,,然后通過噴絲孔擠出到含有二價金屬陽離子(Mg2+除外)的凝固浴中,形成固態(tài)不溶性海藻酸鹽纖維長絲,。
3 海藻纖維的特點
3.1 高吸濕性
可以吸收大量的傷口滲出物,,延長更換繃帶的時間,減少更換次數(shù)和護(hù)理時間,,降低護(hù)理費用,。
3.2 易去除性
海藻酸鹽纖維與滲出液接觸后膨化形成柔軟的凝膠。高M(jìn)海藻酸鹽纖維可用溫?zé)岬柠}水溶液淋洗去除,;高G海藻酸鹽繃帶膨化較小可整片去除,,對新生傷口的嬌嫩組織有保護(hù)作用,防止在取出紗布時造成傷口二次創(chuàng)傷,。
3.3 高透氧性
吸濕后形成親水性凝膠,,與親水基團(tuán)結(jié)合的“自由水”成為氧氣傳遞的通道,氧氣經(jīng)吸附―擴(kuò)散―解吸過程,,從外界環(huán)境進(jìn)入傷口組織內(nèi),;而纖維的高G段是纖維的大分子骨架連接點,水凝膠的硬性部分(氧氣可通過的微孔)避免了傷口的缺氧狀況,,促使傷口愈合,。
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